化學式H3PO2,式量66,純次磷酸是無色晶體,熔點為26.5℃,相對密度為1.439 (19℃)。X射線研究證明,次磷酸根(H2PO-2) 結構為四面體形,其中兩個氫與磷直接相原子,但只含1個羥基,故它僅是一元酸。在水溶液中,次磷酸是中強酸,Ka＝10-2(25℃)。常溫下比較穩定,升溫到130℃時分解,主要發生如下岐化反應:其中氧化產物還有聯膦、磷和亞磷酸。次磷酸極易溶于水和乙醇。室溫下的稀溶液不和空氣中的氧反應,在堿性介質中100℃時分解。