在早期的時候我們通常都是使用“三室電滲析法”來制造次磷酸，其中操作人員會將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去陽極室與產品室之間的陽膜，從而合并了陽極室與產品室，不過在使用這種制造方法制成次磷酸的時候有一個明顯的缺點，他會在制造的途中產生 PO43雜質，對次磷酸在制成之后有著不小的影響，而這個雜質產生的主要原因是因為次磷酸H3PO3或H2PO2-被氧化產生的。